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同位素效应:在化学反应过程中,反应物因同位素取代而改变了能态,从而引起化学反应速率的差异。用电解水的方法获得接近纯的重水,证实同位素取代对化学反应速率确有影响。
大多数元素的动力学同位素效应很小,但对于氢和氘,动力学同位素效应较大,它们的分离系数=H/D可以达到2~10左右。
动力学同位素效应分为一级同位素效应和二级同位素效应。
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一级同位素效应:在决定速率步骤中与同位素直接相连的键发生了断裂的反应中所观察到的同位素效应,其KH/KD通常在2或更高。
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